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淺談鋰電池的SEI膜結構

2022-06-20

鋰電池

上一篇文章對鋰電池SEI膜結構和組成進行了講解,人們一般接受的鋰電極表面鈍化膜模型如下:

鋰電池SEI膜

1、內部是由低氧化態無機鹽組成的致密部分;

2、外部是由有機層組成的多孔部分。采用x射線光電子能譜(XPS)分析了鋰電極在烷基碳酸酯電解液中形成的SEI膜。發現SEI薄膜為多層結構,呈馬賽克狀。SEI膜離鋰表面鈍化層越近,SEI膜組分的氧化態越低。對新制備的鋰電極表面進行分析,發現SEI膜在接近Li表面時含有更多的低氧化態無機組分。靠近鋰電極表面的SEI膜主要由一些低氧化態的無機鹽組成,如Li2O, Li3N, Lix等,而SEI膜外部主要由一些高氧化態的成分組成,如ROLi, ROCO2Li, LiH, LixIMFz等。

原子力顯微鏡結果表明,鋰表面的納米結構由晶界、隆起線和平坦區組成。晶界主要由Li2CO3、Li2O和電解質還原產物LiC1等組成。結構中存在許多位錯和缺陷。鋰離子通過晶界和隆起線擴散是鋰沉積過程中形貌變化的主要原因。因此,晶界和隆起線對鋰沉積形貌有重要的控制作用,如枝晶的形成。SEM和FTIR結果表明,幾乎所有非水碳酸鹽巖電解質中鋰的電沉積均為枝晶,枝晶上形成的S亞基膜外層主要由LiOCO2R、Li2CO3、LiOH和內層Li2O組成。當電解液中含有少量電場時,鋰表面呈半球形沉積它很光滑。這些光滑的鋰表面被一層由LiF/Li2O層組成的非常薄的(2~ 5Rm)表面膜覆蓋,表面膜的組成與含HF的碳酸鹽溶劑類型無關。鋰電池表面SEI膜的組成對少量F的存在非常敏感,這可能是因為LiF是電解質中非常穩定的產物。


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